2019年7月，徐大彤首次跨省工作，出任陕西省副省长、党组成员，负责住房城乡建设、商务、市场监管、外事、港澳事务以及一带一路建设、自贸试验区等方面工作。

　　2015年11月任江西省副省长；2016年11月任江西省委常委、副省长兼任南昌市委书记、赣江新区党工委书记，后卸任副省长职务；2020年3月任江西省委常委、省政府副省长、党组副书记，后再次兼任赣江新区党工委书记。

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